电解法制备纳米溴化银溶胶及其SERS活性研究

将一定量的十六烷基三甲基溴化铵溶于500 mL去离子水中作为电解液,用直径为1.0 cm、长为10.0 cm银棒分别作为阴及阳电极,加上7 V直流电压,通电 3 h,用电解方法得到了乳白色的纳米溴化银溶胶。用吸收光谱、对该进行研究。其吸收峰为292.5 nm, 透射式电镜表明纳米溴化银粒径分布在一个较大的范围,既有大小不一的球形粒子,也有大小不一的椭球形粒子,部分粒子产生了凝聚。为测试该纳米溴化银溶胶是否具有表面增强拉曼散射(SERS)活性,选用了阳离子型分子甲基橙(Methyl orange)、中性分子苏丹红(Sudan red)及吡啶(Pyridine)作为测试分子,用二次去离子水配成适当浓度后,与纳米溴化银溶胶按1∶1的比例混合后,置入毛细管样品池中用Renishaw 2000测定,激发波长514.5 nm。结果发现电解法制备的纳米溴化银对这三种分子都具有较强的SERS活性,甲基橙中明显增强的峰是1 123,1 146,1 392,1 448,1 594 cm-1;苏丹红中明显增强的峰是1 141,1 179,1 433,1 590 cm-1;吡啶中明显增强的峰是1 003,1 034,1 121 cm-1。值得注意的是在该方法制备的纳米溴化银上,得到了在常规方法制备的黄银胶、灰银胶上得不到的甲基橙分子的SERS谱,对可能的原因进行了讨论。     

Theoretical Studies on the Kinetics and Mechanisms of Reactions for Methyl Vinyl Ether and Ozone

The interconversion between the two distinct isomers of methyl vinyl ether (MVE), the formation of the primary ozonides from O3-initated reactions of MVE, the transformation between the primary ozonides, and the subsequent fragmentation were studied using quantum chemical methods at the BHandHLYP/6-311++G(d,p) level of theory for optimized geometries and frequency calculations and at the QCISD/6-31G(d,p) level for the single point energy calculations. The rate coe±cients were calculated for the temper-ature range 280-440 K by using the canonical transition state theory (TST). For ozone addition to MVE, there are two different possibilities discussed on the basis of two different possible orientations for ozone attack. The results of the theoretical study indicate that although the synperiplanar-MVE is 7.11 kJ/mol more stable than the antiperiplanar-MVE, the antiperiplanar-MVE plays a more important role in formation of the primary ozonides because the primary ozonides formed from the ozone addition antiperiplanar-MVE are more stable and the energy barriers corresponding to transition states are lower. The interconversion between the primary ozonides formed from the ozone addition to antiperiplanar-MVE is the most accessible compared with the transformations between other primary ozonides. The cleavage of the primary ozonides mainly leads to the formation of the CH2OO, which is in agreement with the experimental estimates. The calculated overall rate constant for the ozone-initiated reactions is 4.8×10-17cm3/(moleculec∙s) at 298.15 K, which agrees with the experimental value for ethyl vinyl ether     

C60与甲基醚CH3OCnH2n+1的气相离子分子反应研究

自宏观量合成和分离C₆₀以来,人们不断地合成各种功能化的C₆₀衍生物.在对C₆₀化学性质的认识过程中,气相离子化学一直起着十分重要的作用。     

微波等离子体诱导聚乙烯表面接枝甲基丙烯酸甲酯

聚乙烯（ＰＥ）通常作为性能优良的薄膜材料被广泛使用,但由于其表面能低,导致表面亲水性差,粘结性弱,染色性能、印刷性能等很不理想［１,２］．在高分子材料的各种表面改性方法中,接枝共聚是一种很有效的途径［３～５］．本文探讨了用微波冷等离子体激活聚乙烯表面...     

反相微乳液模板原位聚合制备纳米氯化银/聚甲基丙烯酸甲酯及其结构表征

用甲基丙烯酸甲酯(MMA)作油相,反相胶束微乳液作为模板,制备了纳米氯化银(AgCl)粒子,再进行原位聚合制备了纳米氯化银/聚甲基丙烯酸甲酯(AgCl/PMMA)复合材料.透射电镜(TEM)分析表明,纳米AgCl的尺寸为20～80 nm.扫描电镜(SEM)测试表明纳米AgCl粒子均匀地存在于PMMA基材中.红外分析证明,胶束中水和表面活性剂AOT的羰基在MMA聚合后微观环境发生变化,纳米粒子同聚合物之间有吸附行为.动态力学(DMTA)分析复合材料,发现纳米AgCl粒子与聚合物之间存在强烈相互作用,形成了中间相层(interphase layer),改变了聚合物的动态力学性能.     

超(近)临界条件下醋酸甲酯水解过程研究

超(近)临界水作为优良的有机反应溶剂适合于针对酸碱催化类型有机反应绿色工艺的开发.本课题以具备工业生产背景的醋酸甲酯水解作为研究体系,在一管式反应器中,将原料(5%质量分数)置于体系的超(近)临界条件下(523～673K,23～32MPa)进行反应操作.实验结果表明,在无外加酸性催化剂情况下,水解反应以接近1的选择性,在150～300s内达到热力学平衡限制,同时在系统临界点附近,溶剂化作用对反应动力学影响显著.根据SN2反应机理对反应动力学方程进行了回归.     

甲基过氧化氢的紫外光解反应机理

甲基过氧化氢(CH₃OOH)是大气中一种主要的有机过氧化物,它的生成和去除过程将影响大气自由基的浓度水平。文章利用长光路傅里叶变换红外光谱(LP-FTIR) 原位跟踪技术,实验室模拟研究了CH₃OOH在常温和常压大气条件下的紫外光解反应,发现光解产物为HCHO,HC(O)OH,CH₃OH,CO和CO₂,此外实验中还观测到OH自由基的生成。根据分析结果推测了反应机理,并讨论了其大气化学意义。     

光声法定量测定甲醇在常规材料表面上的吸附

关于气体取样及监测过程中的吸附影响已有一些研究报导［１－３］．本文介绍用光声法定量测定ＣＨ。ＯＨ在石英、派力克斯玻璃、ＰＴＦＥ特氟隆、ＰＦＡ特氟隆和电抛光的不锈钢ＳＳ３１６等常用材料表面上的吸附．不仅对吸附性能进行了分析和比较,而且给出了每种材料在不同ＣＨ_３ＯＨ浓度下的吸附分子密度．光声法用于吸附的测定是Ｈｅｎｎｉｎｇｓｅｎ等人最近引入的［４］,由于采用体积小、响应时间快的非谐振武光声池,使实时快速测定样品的气相浓度成为可能,从而实现吸附的快速、准确测定．１实验装置如图１所示,样品管出入口分别…     

异戊二烯/甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与微结构研究

用稀土催化剂ＲＥ（Ｐ２０４）３ （ｉ Ｂｕ）３Ａｌ ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ（ＲＥ＝Ｎｄ,Ｐｒ,Ｙ等）合成嵌段共聚物Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）．系统考察了共聚合反应特征,以ＤＳＣ,１Ｈ ＮＭＲ,１３Ｃ ＮＭＲ技术研究了该嵌段共聚物的微结构．发现以二溴乙烷为添加剂的稀土催化体系是制备Ｐ（ＩＰ ｂ ＭＭＡ）的良好催化剂,共聚物含２个玻璃化转变温度,分别为－７５６℃和１２９℃,嵌段共聚物的结构规整,（ＩＰ）ｍ段以ｃｉｓ １,４结构为主,其含量为９７％左右,３,４ 结构为３％左右,链节间以头 尾方式连接．（ＭＭＡ）ｎ段以间同立构为主,其含量达７４％．     

原子转移自由基聚合制备聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)时单体聚合顺序对嵌段效率的影响

采用原子转移自由基聚合研究了聚（ 甲基丙烯酸甲酯 ｂ 苯乙烯） 嵌段共聚物的合成,实验结果表明,当先进行甲基丙烯酸甲酯的聚合,然后再进行苯乙烯的聚合时,得到了完全的嵌段共聚物;反之,如果改变单体的聚合顺序,则嵌段效率很低．用聚合物末端Ｃ—Ｘ（Ｘ＝ Ｃｌ,Ｂｒ） 键的断裂能对实验结果进行了解释．